日韩中文字幕高清在线专区,日韩午夜电影在线观看,日韩电影在线看,一区二区三区在线观看免费,99视频有精品视频免费观看,黄网站在线播放视频免费观看,美女脱裤子屁屁网站

關(guān)于我們

在線客服

幫助

24小時客服:010-82326699 400-810-5999

建設(shè)工程教育網(wǎng) > 建筑文苑 > 工程技術(shù) > 正文

膠粘劑領(lǐng)域:硫醇固化劑合成和應(yīng)用

2012-10-16 08:31  建筑招聘網(wǎng)  【  【打印】【我要糾錯】

  硫醇是環(huán)氧樹脂固化劑的最要品種,主要用于膠粘劑領(lǐng)域環(huán)氧樹脂固化劑品種繁多,包括常溫和加熱固化劑2大類,能滿足大部分場合使用要求。但在低溫速固化領(lǐng)域,只有硫醇較適用,它在快速修補(bǔ)膠及冬季作業(yè)場合有很大優(yōu)勢,其他同化劑無法替代。由于硫醇同化劑的生產(chǎn)技術(shù)要求較高,國內(nèi)尚無生產(chǎn),一般為進(jìn)口產(chǎn)品,如美國的3-800牌號應(yīng)用較為普遍。為填補(bǔ)國內(nèi)空白,廣州川井電子材料有限公司采用制備多元硫醇酯并進(jìn)而擴(kuò)鏈的方法,制備出了硫醇固化劑,并在固化性能方面作了應(yīng)用研究。

  一、實驗部分

  1、主要原料

  β-巰基丙酸:工業(yè)品,德國Brunobock公司季戊四醇:工業(yè)品,瑞典柏斯托公司甲苯和對甲苯磺酸:化學(xué)純,廣東西隴化工廠;環(huán)氧樹脂828(EEW:190),工業(yè)品,shell公司;1,8-二氮雜-雙環(huán)十一烯-7(DBu):工業(yè)品,日本Appollo公司;芐基二甲胺及DMP-30:工業(yè)品,臺灣長春樹脂廠。

  2、固化劑的合成

  (1)反應(yīng)原理

  此處的關(guān)鍵點在于控制A(SH)4用量,盡可能的使A(SH)4分子上有1個巰基與環(huán)氧基反應(yīng);專家強(qiáng)調(diào):否則容易造成凝膠使擴(kuò)鏈反應(yīng)失敗。

  a.在裝有機(jī)械攪拌、溫度計、回流冷凝管的2000mL三口燒瓶中,加入136g(1.0mol)季戊四醇,466g(4.4mol)β-巰基丙酸,300mL甲苯和1.90g對甲苯磺酸,回流反應(yīng)5h自然冷卻,用去離子水洗滌到中性,減壓蒸餾得無色油狀液體季戊四醇四巰基丙酸酯以A(SH)4表示),重427g,產(chǎn)率96.7%.

  b.取78gA(SH)4和22g環(huán)氧樹脂828置于燒瓶中,加熱到100℃反應(yīng)4h冷卻,得黏稠狀無色透明液體六巰基環(huán)氧接枝化合物(以B表示)。產(chǎn)率約100%.

  c.分3次取B,每次5g,分別與0.25g的芐基二甲胺,DMP-30,DBU混配,并冷卻到相應(yīng)的溫度;取等量的828樹脂也冷卻到同樣的溫度,二者快速混合測定凝膠時間。

 。2)硫醇基檢測

  采用丙烯腈-亞硫酸鈉-HCl測試硫醇基團(tuán)的含量。

  (3)凝膠時間測試

  采用GB/T12007.7-1989的方法測試凝膠時間。

  從β-巰基丙酸和季戊四醇出發(fā),經(jīng)酯化和環(huán)氧擴(kuò)鏈反應(yīng)制備了硫醇固化劑,總產(chǎn)率可達(dá)95%以上。該硫醇固化劑的性能完全可以代替進(jìn)口產(chǎn)品,某些性能如固化速度、黏度、樹脂相容性還超過進(jìn)口產(chǎn)品,有望在膠粘劑領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用。

  三、結(jié)果與討論

  1、酯化反應(yīng)

  β-巰基丙酸與季戊四醇反應(yīng),由于季戊四醇是固體,因此需加入惰性溶劑作為反應(yīng)介質(zhì),而甲苯是常用的溶劑;另外在酯化過程中,理論上任何無機(jī)強(qiáng)酸都可作為催化劑,但無機(jī)酸不易溶于甲苯中,且酸性過強(qiáng)容易造成氧化致使產(chǎn)品顏色加深,因此選用了對甲苯磺酸作為催化劑。實驗證明,歲甲苯磺酸可使產(chǎn)率提高同時顏色不加深,制得的季戊四醇四巰基丙酸酯是無色透明液體,巰基含量為:8.16mmol/g;理論含量:8.20mmol/g,證明產(chǎn)物純度很高。

  2、擴(kuò)鏈反應(yīng)

  單純從固化講,A(SH)4再配以少量叔胺即可作為固化劑使用,但在實際應(yīng)用中還有很多不便之處:一是分子小,氣味大;二是黏度太小,作修補(bǔ)膠時容易流淌到不必要的部位;三是與樹脂的比例不恰當(dāng)(用量占E-5l的62%),與樹脂混配前不易稱量,使用不便。因此將A(SH)4與少量的環(huán)氧樹脂反應(yīng),可以得到更為優(yōu)異的固化劑,其優(yōu)點是:分子質(zhì)量擴(kuò)大,氣味減小,黏度適中,不過分流淌;通過調(diào)整,固化劑/環(huán)氧樹脂可以達(dá)到1:1的比例,使用方便。另外,擴(kuò)鏈還可以增加固化劑與環(huán)氧樹脂的相容性,使二者更易混合;擴(kuò)鏈還可以增加單體分子的巰基數(shù)目,使交聯(lián)密度更大。

  在不加堿性催化劑的情況下,環(huán)氧基團(tuán)與硫醇的開環(huán)反應(yīng)需加熱才能進(jìn)行,其優(yōu)點是反應(yīng)均勻。如果加入了叔胺類催化劑,則短時間內(nèi)快速反應(yīng),造成局部反應(yīng)不均,放熱太大,難以控制,因此本反應(yīng)采用無催化劑的加熱反應(yīng)。最后制得的產(chǎn)物外觀無色透明,無機(jī)械雜質(zhì),黏度(7000mPa?s)比樹脂略小,氣味很小。巰基含量:5.1mmol/g(0.51mol/100g),與環(huán)氧樹脂E-51可等質(zhì)量混合固化。

  3、固化效果

  以B為固化劑配制膠粘劑,各成分在混合前先冷卻到相應(yīng)的溫度(0℃,5℃,10℃),然后在30s內(nèi)迅速混合均勻,凝膠時間按文獻(xiàn)測定?梢娫谕瑯訙囟认,固化速度Ⅲ>Ⅱ>I,證咀叔胺的催化活性大小為:DBU>DMP-30>芐基二甲胺,三者均可在低于5℃條件下固化。特別提出:DBU由于堿性較強(qiáng)(水溶液下pH=12),因此催化能力很高。事實上如果在室溫(20~25℃)下,將配方Ⅲ快速混合時,混合尚未均勻已發(fā)生劇烈放熱反應(yīng)。因此在常溫下無法使用,只能在0℃以下使用。

責(zé)任編輯:向日葵
收藏分享:論壇
分享到:
相關(guān)新聞
  • 特色班
    4大班次+2-3套全真模擬題
    提升學(xué)習(xí)效果
  • 精品班
    4大班次+2-3套全真模擬題+1套預(yù)測試題
  • 實驗班
    3套全真模擬題+2套預(yù)測試題+考前沖關(guān)寶典
  • 定制班
    3套模擬題+3套預(yù)測題+考前沖關(guān)寶典+考前重點
  • 移動班
    以知識點為單元授課練習(xí),
    強(qiáng)化重點、難點、考點
版權(quán)聲明

  1、凡本網(wǎng)注明“來源:建設(shè)工程教育網(wǎng)”的所有作品,版權(quán)均屬建設(shè)工程教育網(wǎng)所有,未經(jīng)本網(wǎng)授權(quán)不得轉(zhuǎn)載、鏈接、轉(zhuǎn)貼或以其他方式使用;已經(jīng)本網(wǎng)授權(quán)的,應(yīng)在授權(quán)范圍內(nèi)使用,且必須注明“來源:建設(shè)工程教育網(wǎng)”。違反上述聲明者,本網(wǎng)將追究其法律責(zé)任。
  2、本網(wǎng)部分資料為網(wǎng)上搜集轉(zhuǎn)載,均盡力標(biāo)明作者和出處。對于本網(wǎng)刊載作品涉及版權(quán)等問題的,請作者與本網(wǎng)站聯(lián)系,本網(wǎng)站核實確認(rèn)后會盡快予以處理。
  本網(wǎng)轉(zhuǎn)載之作品,并不意味著認(rèn)同該作品的觀點或真實性。如其他媒體、網(wǎng)站或個人轉(zhuǎn)載使用,請與著作權(quán)人聯(lián)系,并自負(fù)法律責(zé)任。
  3、本網(wǎng)站歡迎積極投稿。